通过对聚丙烯(PP)进行增透改性使其球晶极度细化且非常均一,可以明显提升其光泽度和透明度,同时维卡软化点、结晶温度以及刚性得到相应改善。
PP增透改性后,其效果与聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)等常用透明树脂相当,应用领域可以扩展到玩具、包装材料、医疗机械、工业零部件等方面。
透明PP的生产技术
01采用Z-N催化剂生产无规共聚透明PP
无规共聚PP透光率可超过94%,基本上接近PS的透明性。现阶段,世界上透明PP的生产有60%以上采用的是第4代Z-N催化剂和第3代超高活性Z-N 催化剂,其中包括Himont公司的FT-4S、GF-2A、UDC-104催化剂,三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂,Amoco公司的CD催化剂以及Shell公司的SHAC催化剂。这些催化剂不仅具有高定向能力和高活性的特性,而且能够在聚合中控制粒子的形态,具有反应器颗粒技术的特点,对生产无规共聚高透明PP非常有利。当前大部分PP聚合工艺均可以使用Z-N 催化剂直接生产无规共聚透明PP,比如Hypol本体工艺、Spheripol本体工艺、Novolen气相工艺、Unipol气相工艺以及BP-Amoco气相工艺等。
02采用茂金属催化剂生产透明PP
无规共聚透明PP结晶度降低,所形成的产品往往刚性会发生下降。为了解决该问题,利用新型茂金属催化剂,可以很好地从结构上控制PP的聚合,所得到的等规PP具有非常好的透明性。技术有:ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技术、Basell公司的Spheripol和Metocene技术、Dow/UCC的Unipol技术、Borealis公司的Borecene技术、BP公司的Innovene技术等都可以采用茂金属催化剂技术生产等规透明PP。目前,茂金属/单活性中心催化剂技术制得的PP,其透明性能是最好的。
03在PP树脂中添加成核剂进行增透改性
在普通PP树脂中添加透明成核剂使PP达到高性能化和高透明化是目前最常用、最活跃的改性方法。成核剂典型生产公司机构有:美利肯、新日本理化公司、日本EC化学公司、日本三井东亚、山西省化工研究所。
04共混法对PP增透改性
采用共混法对PP进行增透改性时,所添加的共混物应发挥异相成核和降低晶体尺寸的作用。例如,将PP、三元乙丙橡胶(EDPM)和低密度聚乙烯(LDPE)三者共混在一起,不仅可以改善PP的透明性,同时还提高了其耐冲击性能。此外,与只添加松香型成核剂相比,将松香型成核剂和少量的LDPE一起加入到PP树脂中可以大幅提高PP的结晶速率,得到的球晶晶体不但尺寸更小,而且分布也更加均一,所以进一步地提高了PP的透明性。但是,通过共混法来增透PP树脂具有较大的局限性。所以目前针对该方法所进行的研究较少,发展速度相对较缓慢。
透明PP与常用透明树脂的比较
部分透明PP牌号
国内生产企业名称 | 透明料典型牌号 |
燕山石化 | B4902、K4912、B4808、K4818、K4808、T4802、B4818、K4902、K4925、K4930 |
齐鲁石化 | QPT91N、QCT20N、QPT93N、EP2X32G |
上海石化 | E980BHF、M1500B、GM750E、M250E、M800E、M800EX、GM1600E、M1600E、M450E、M250T、M850B、M1200B |
上海赛科 | K4912、K4812、K2925、K2328 |
镇海炼化 | M26ET、M19ET |
台塑宁波 | 5090T、5250T、1450T、5200XT |
徐州海天 | RP340R |
中原石化 | PPR-MT20 |
中韩石化 | M150N、M080N、GA260R |
茂名石化 | HC9012M、HT9025NX、UT8012M、PPR-MT40S、PPR-MT18S、PPB-MT25S、PPR-MT12S、PPB-MT08S |
中海壳牌 | RP340R、RP340N |
兰州石化 | RP340R |
独山子石化 | A180TM、E022T、MP105T、MP180T |
辽宁华锦 | RP344MK、RP344PK、RP344RK、EP2S12B、EP2S30B、EP2S29B、EP2X49GA、EP2YX29GA、EP2Z29G、RP1085 |
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