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专题论述

解读高性能特种工程塑料——聚醚醚酮(PEEK)

发布时间:2024/11/14 14:43:35 来源:高值耗材前沿

一、PEEK 材料的基本特性

PEEK 是一种半结晶性、热塑性芳香族聚合物,具有一系列令人瞩目的特性。

聚醚醚酮(Polyetheretherketone,简称PEEK)是由4,4’-二氟二苯甲酮和对苯二酚以二苯砜为溶剂,在碱金属碳酸盐(碳酸钠或碳酸钾)催化下,经过缩聚反应后制成的一种新型的热塑性材料;

其作为聚芳醚酮(PAEK)家族的代表,位于高分子聚合物性能金字塔的顶端,有着“树脂之王”的美誉,具备出色的力学性能、稳定的理化性能和轻量化特性的同时,还兼备卓越的生物安全性,是理想的取代金属材料的新型高性能聚合物。

首先,它拥有极高的耐高温性能,其玻璃化转变温度高达 143℃,熔点在 334℃左右,可在 250℃长期使用,短期使用温度甚至可达 300℃以上。

PEEK 表现出高强度、高模量的特点。其拉伸强度可达 100MPa 以上,弯曲强度和模量也相当出色。同时,它还具备良好的韧性和抗冲击性能,这种刚柔并济的特性使得 PEEK 材料在承受复杂应力时不易发生断裂,能够满足多种苛刻工况下的使用要求。

PEEK 对大多数化学试剂具有优异的耐受性,包括有机溶剂、酸碱等。无论是在强腐蚀性的化学环境还是在复杂的工业介质中,PEEK 材料都能保持自身的性能不受影响。

它的低摩擦系数和耐磨性使得它在制造轴承、齿轮等运动部件时能够有效减少磨损,延长使用寿命;阻燃性使其在电子电器等对防火要求较高的领域中具有独特的优势;而电绝缘性能则满足了电子元件对绝缘材料的严格要求。

二、PEEK起源与发展

PEEK最初由英国帝国化学工业公司(ICI)在1978年合成,ICI公司后来将这部分技术卖给了现在的英国威格斯Victrex公司。由于其卓越的性能,PEEK迅速在航空航天、汽车、电子和医疗等领域得到应用。然而,由于PEEK材料在军事领域的独特优势以及威格斯公司对这项技术的垄断,PEEK材料和产品曾经长期禁止对中国出口。

进入21世纪,中国PEEK材料的研发和生产取得了显著进展。

吉林大学重点在PEEK材料改性,如通过添加导电填料制备具有电磁屏蔽功能的PEEk复合材料,以及通过化学改性提供PEEK的耐磨性,生物相容性等;

天津大学则在PEEK膜材料研发上成果显著,包括PEEK质子交换膜、PEEK杂化膜、无钯化学镀、表面处理上成果显著;

哈工大则发挥强项,重点突破了PEEK力学性能,以及PEEK接头的焊接技术;

四川大学则在PEEK材料钝化进行了深入研究,以提高材料的纯度和性能,并开发了多种PEEK生物基医用材料。

随着国产PEEK材料技术的不断成熟,中国材料产业开始向高端化、智能化转型。PEEK材料的国产化不仅降低了生产成本,提高了产品性能,还促进了相关产业链的发展,如PEEK改性材料、复合材料等。

吉林大学特种工程塑料课题组在PEEK材料合成技术方面取得了突破,开发出具有自主知识产权的PEEK树脂合成路线,打破了国外企业的市场垄断。2003年,吉林大学建成了世界上第二条PEEK生产线。2005年,吉林大学与德国德固赛集团(后更名为赢创工业集团)合作,通过合资公司吉大赢创高性能聚合物(长春)有限公司进行PEEK的研发和生产,这标志着中国在PEEK材料领域取得了实质性的进展。此后,国产PEEK材料开始在汽车、电子、医疗等多个领域得到广泛应用,提升了中国材料产业的国际竞争力。

三、PEEK 材料的生产现状

PEEK聚醚醚酮产业链包含原材料、PEEK生产商、应用领域等环节。原材料公司主要包括新瀚新材、中欣氟材、营口兴福;PEEK生产商公司主要包括威格斯、索尔维、中研股份;应用领域公司主要包括康拓医疗、华润医药。

在全球范围内,PEEK 材料的生产主要集中在少数几家企业手中。

像英国的威格斯(Victrex)公司是全球领先的 PEEK 制造商之一,拥有先进的生产工艺和丰富的生产经验,其产品在国际市场上占据重要地位。此外,德国的赢创(Evonik)等公司也在 PEEK 材料生产领域有一定的影响力。

在国内,PEEK(聚醚醚酮)作为一种高性能的特种工程塑料,其国产化历程是中国材料科学自主创新能力的体现。

中研股份作为国内最早从事 PEEK 生产的企业之一,已经取得了显著的成绩。其年产量在国内处于领先水平,并且在植入级 PEEK、线材和晶圆盒等高端产品方面不断研发创新,已经实现了少量销售收入。同时,沃特股份等企业也积极布局 PEEK 材料产业,其规划的聚芳醚酮年聚合产能达到 1000 吨,一期产线已基本完成建设和设备安装工作。

与国际先进水平相比,我国在 PEEK 材料生产方面仍面临一些挑战。

例如在生产工艺的精细化程度、产品质量的稳定性等方面还有一定的提升空间。但随着国内企业不断加大研发投入和技术改进,我国 PEEK 材料的生产水平有望逐步提高。

四、PEEK 材料的广泛应用领域

(一)航空航天领域

在航空航天领域,减轻重量和提高性能是永恒的追求。PEEK 材料因其高强度、耐高温和低密度的特性,被广泛应用于飞机发动机部件、机翼结构件、卫星零部件等。

在飞机发动机的热端部件中,PEEK 材料能够承受高温燃气的冲刷和复杂的机械应力,替代传统的金属材料,有效减轻发动机重量,提高燃油效率。

(二)医疗领域

PEEK 材料在医疗领域的应用前景广阔。它具有良好的生物相容性,不会引起人体的免疫反应,因此可用于制造人工关节、脊柱植入物、牙科修复材料等。

与传统的金属植入材料相比,PEEK 材料具有更低的弹性模量,更接近人体骨骼的力学性能,能够减少应力屏蔽效应,促进骨组织的生长和愈合,并具备以下特点。

轻量化 

低密度(约1.3g/cm3);

低弹性模量 

与骨骼接近,缓冲咬合冲击,保护对𬌗牙和种植体; 

良好的机械性能 

兼备出色的强度和韧性,耐磨损且自润滑、抗蠕变、抗疲劳; 

便捷的影像检查 

可透射X线/CT/MRI,无金属伪影,影像检查时修复体无需取下;

稳定的理化性能 

耐辐照/氧化、耐环氧乙烷、耐高温、耐潮湿;弱疏水性,不易着色; 

可靠的生物相容性 

无细胞毒性、无致敏性、口腔无金属异味;可降低种植体周围炎风险; 

便捷的临床返修性 

当发生感染或其他原因导致得返修时无需破冠重做,仅需原位钻孔治疗后饰瓷封闭即可。

(三)电子电器领域

随着电子电器产品不断向小型化、高性能化方向发展,PEEK 材料的应用日益广泛。在电子元件的制造中,PEEK 可作为绝缘材料用于电路板、芯片封装等。

其良好的耐高温性能和电绝缘性能能够保证电子元件在高温、高电压等复杂环境下的稳定运行。同时,PEEK 材料还可用于制造电子设备的外壳、连接器等部件,其阻燃性和机械性能满足了电子电器产品对安全性和可靠性的要求。

(四)汽车工业领域

在汽车工业向轻量化、电动化发展的趋势下,PEEK 材料成为了重要的应用材料之一。在新能源汽车电机中,PEEK 材料可用于制造漆包线材料,提高电机的耐高温和绝缘性能。

此外,PEEK 还可用于制造锂电池的密封件,保证电池在复杂工况下的密封性和安全性。在汽车的传动系统中,PEEK 材料制造的轴承、齿轮等部件能够减轻重量、降低摩擦损失,提高汽车的燃油经济性和动力性能。

(五)工业制造领域

在工业制造领域,PEEK 材料被广泛应用于各种恶劣工况下的机械部件制造。例如在化工泵、阀门等设备中,PEEK 材料的耐腐蚀性和耐磨性使其成为理想的材料选择。

五、PEEK 材料的发展前景

随着科技的不断进步和工业的持续发展,PEEK 材料的发展前景十分广阔。从市场规模来看,根据弗若斯特沙利文的数据,全球 PEEK 市场规模有望从 2022 年的 49 亿元增长至 2027 年的 84 亿元,年均复合增速达到 11.38%。在国内市场,预计到 2027 年中国 PEEK 市场需求将超过 5000 吨,市场规模将达到 28.38 亿元。

在政策层面,国家对新材料产业的支持力度不断加大。例如 2024 年 6 月召开的全国原材料工业座谈会提出构建新材料等新的增长引擎,PEEK 材料作为重要的新材料,有望受益于相关政策红利,获得更多的研发和产业化支持。

同时,随着 PEEK 材料在新兴领域如人形机器人中的应用不断拓展,其市场需求将进一步增长。人形机器人对材料的轻量化、高强度、高精度等要求与 PEEK 材料的性能高度契合,国内已有厂家将 PEEK 材料应用于人形机器人的关节、轴承、齿轮等部件,形成配套生产链。




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